绝缘体

基于MOF离子导体促进固态电池的界面Li

发布时间:2022/8/1 16:35:56   

(1)简洁地将LLZO与20%的MOF基离子导体搀杂而不举办额外的烧结历程,搀杂固态电解质(SSE)在30°C处具备高达1×10^-4s/cm的离子电导率,宽的电化学窗口5.2V。

(2)SSE与Li金属负极具备卓越的相容性,在高堆积量1.2mAh/cm^2下,锂堆积/剥离轮回可不变高出40天;

(3)扶助离子导体有益于界面Li+转移,基于此,LLZO基LiCO2和LiFePO4SSBs在室温下较高活性物资负载量下,室温时个轮回内具备卓越的容量维持率(97%)。

锂离子电池(LIBS)在往昔的二十年中据有了便携式电子做战墟市,但低能量密度和易漏、易燃等平安题目使得LIBS难以知足现代须要。固态电池(SSBs),运用更平安的固态电解质(SSE)代替液态有机电解质,并直接运用高容量锂金属负极,被觉得是来日最有盼望的便携储能体制之一。但是,由于陶瓷SSE的刚性和脆性,界面题目是阻塞SSBS的现实运用的一大成分;固态电池中固体-固体界面(固态电解质颗粒间及固态电解质与电解材料颗粒间)的Li+传输动力学与保守LIBs的液-固界面的比拟要差很多,进而束缚了SSBs的活性物资负载量和倍率功能。针对界面题目,比年来曾经做出了很多竭力。以石榴石Li7La3Zr2O12(LLZO)SSE为例,通事后烧结责罚能够使LLZO晶粒间界面合并,并取得较高的体相离子导电性,但这类法子并不合用于改进电解质与电极材料间的界面。LLZO和Li金属负极之间的不良来往,能够经过引入人为过渡层如Al、Al2O3或ZnO等来改进Li+界面传输;但是,在正极地区仍旧须要一些液态有机电解质来完结电池的一般充放电,仍存在焚烧和漏液等平安危险。是以,探究处分界面题目的新计谋显得尤其紧迫和居心义。在SSBs界面上的引入离子导体有助于增进界面Li+转挪动力学。金属-有机框架(MOFs)是创建离子导体的卓越平台,由于它们是电子绝缘体,其高度可调的多孔布局有益于Li+的马上转移。但由于电导率和电化学不变性等题目,MOF电解质在现实电池中的运用仍旧难以完结。

不日,北京大学深研院潘锋教讲课题组计算了一种新式的电化学不变的MOF离子导体,将其运用于LLZO基SSB,灵验地增进了界面的Li+转移。这类离子导体(Li-IL

MOF,定名为LIM)是多孔MOF和含锂离子液体(Li-IL)的主-客体复合物。Li-IL客体被包裹在MOF主体的孔中,在维持了较高的离子电导率的同时展现固态。做为SSBs的离子导电剂,LIM经过其三维盛开的晶体布局为内部Li-IL离子和LLZO颗粒供应了洪量的直接来往点,使得原始的固-固来往变为了“纳米潮湿”的界面。无需烧结责罚,简洁地将LLZO粉末与20分量%的LIM搀杂,搀杂的SSE(Li-IL

MOF-LZZO,定名为LIM-L)展现出高的离子电导率(1×10^-4s/cm),室温下具备宽的电化学窗口5.2V,而且与Li金属负极具备卓越的般配性。当LIM离子导体被引入LiCoO2(LCO)和LiFePO4(LFP)SSBs中时,能够在电池内部创建灵验的Li+传输网络,进而在特别高的的活性物资负载量(15.9和12.4mg/cm^2)下,具备卓越的轮回不变性。相干协商效果论文“BoostingInterfacialLi+TransportwithaMOF-BasedIonicConductorforSolid-StateBatteries”发布在Nanoenergy上,潘锋感化为通信做家。文章的共通第一做家为博士后王子奇和博士生王子剑。

计划1LIM离子导电剂的固态电池的布局及其办事道理示企图

协商人员以LIM为离子导电剂的SSB的布局细节和办事机理。以Zr6(IV)O4(OH)4和BPDC为延续点和延续配体,制备了UIO-67并做为离子导电剂的MOF主体。UIO-67具备高孔隙率、适合的孔径(每八面体笼约12μm)和崇高的化学不变性。

图1UIO-67MOF及合成的陶瓷LLZO的XRD

a)合成的UIO-67MOF的XRD图谱与模仿成绩较量;

b)合成的陶瓷LLZO粉末和准则的Li5La3Nb2O12相的XRD图谱;

c)合成的UIO-67MOF的SEM;

d)LIM离子导体的SEM。

图2LIM及LLZO的电化学测试

a)不同Li-IL负载量的LIM离子导电剂的电导率;

b)在30-℃下,LIM样本的EIS弧线(插入图是高频强调图);

c)不同LIM含量的LIM-L、烧结后LLZO陶瓷片和LLZO粉末压片离子导电性的Arrhenius图;

d)含有20wt%的LIM-L的LIM-L的EIS图(插入图是高频强调图)。

图3纳米界面机制示企图及固态电池电化学测试

a)纳米潮湿界面机制的示企图;

b)Li-IL,LIM离子导体和LIM-L搀杂SSEs的Li+转移数;

C)极化先后,Li/LIM/Li对称电池的阻抗图(插入图是极化历程中电流随时候的改变);

d)Li-IL,LLZO,LIM离子导体和LIM-L搀杂SSE的电化学窗口;

e)在0.1mA/cm^-2的电流密度下,Li/LIM/Li对称电池的电镀剥离图。

图4电化学测试

a)不同电流密度下,LiCoO2SSBs的充放电弧线;

b)LiCoO2SSBs的倍率图;

c)在0.1C的电流密度下,LiCoO2SSBs的轮回功能图;

d)不同电流密度下,LiFePO4SSBs的充放电弧线;

e)LiFePO4SSBs的倍率图;

f)在0.1C的电流密度下,LiFePO4SSBs的轮回功能图。

经过将含Li+的离子液体承载到MOF主体中来计算新奇的离子导体,并将其用于基于LLZO的固态电池中以低沉界面电阻。具备盛开孔道的MOF主体使得内部固化的Li-IL与LLZO和正极颗粒直接来往以孕育“纳米潮湿”界面而且增进界面Li+传输。由于纳米潮湿效应,复合SSE也与Li金属阳极显示卓越的相容性并经过匀称的Li堆积灵验地防范枝晶成长。当将离子导体介入到LCO和LFPSSB时,在电池内部创建了灵验的Li+传输网络,进而取得可采纳的倍率功能和崇高的轮回不变性。这类具备纳米潮湿界面的离子导电剂为固态电池的制备供应了新的思绪。

ZiqiWang,ZijianWang,LuyiYang,HongbinWang,YongliSong,LeiHan,KaiYang,JiangtaoHu,HaibiaoChen,FengPan,BoostingInterfacialLi+TransportwithaMOF-BasedIonicConductorforSolid-StateBatteries,Nanoenergy,,DOI:10./j.nanoen..04..

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