在日常生活中,我们随处都会见到一些精美的化学镀产品。这些化学镀产品镀层均匀、装饰性好;在防护性能方面,也能提高产品的耐蚀性和使用寿命;在功能性方面,能提高加工件的耐磨性、导电性、润滑性等特殊性能,因而成为全世界表面处理技术的一个发展趋向。那么,你知道什么是化学镀,它是怎样的一种技术吗?
图2-13-1 化学镀产品
一、化学镀及其特点
1.化学镀
化学镀是在无电流通过(无外界动力)时,借助还原剂在同一溶液中发生氧化还原作用,从而使金属离子还原沉积在自催化表面上的一种镀覆方法。
化学镀与电镀的区别在于不需要外加直流电源,无外电流通过,故又称为“无电解镀(ElectrolessPlating)”或“自催化镀(AutocatalyticPlating)”。所以化学镀可以叙述为“一种用以沉积金属的、可控制的、自催化的化学还原过程”。
与电镀相比,化学镀技术具有镀层均匀、针孔小、不需直流电源设备、能在非导体上沉积和具有某些特殊性能等特点。另外,由于化学镀技术废液排放少,对环境污染小及成本较低,在许多领域已逐步取代电镀,成为一种环保型的表面处理工艺。目前,化学镀技术已在电子、阀门制造、机械、石油化工、汽车、航空航天等工业中得到广泛的应用。
探究·发现
查阅资料,了解化学镀的具体化学原理。
2.化学镀的优点
化学镀镀层的性质与化学镀液的组成和配方、化学镀的工艺条件,以及镀层的化学组成和微观结构等皆有密切的关系。化学镀层具有高的致密度、良好的抗腐蚀性和耐磨损性,可焊性好,硬度高,摩擦系数低。
(1)耐腐蚀性强:该工艺处理后的金属表面为非晶态镀层,抗腐蚀性特别优良,经硫酸、盐酸、烧碱、盐水同比试验,其腐蚀速率低于1Cr18Ni9Ti不锈钢。
(2)耐磨性好:由于催化处理后的表面为非晶态,即处于基本平面状态,有自润滑性,因此,摩擦系数小,非黏着性好,耐磨性能高,在润滑情况下可替代硬铬使用。
(3)光泽度高:催化后的镀件表面光泽度可与不锈钢制品媲美,呈白亮的不锈钢颜色。工件镀膜后,表面光洁度不受影响,无须再加工和抛光。
(4)表面硬度高:经化学镀技术处理后,金属表面硬度可提高一倍以上,工模具镀膜后一般寿命可提高3倍以上。
(5)结合强度大:化学镀技术处理后的合金层与金属基件结合强度增大,一般在~Mpa条件下不起皮、不脱落、无气泡,与铝的结合强度可达~MPa。
(6)仿型性好:在尖角或边缘突出部分,没有过分明显的增厚,即有很好的仿型性,镀后不需磨削加工,沉积层的厚度和成分均匀。
(7)工艺技术适应性强:在盲孔、深孔、管件、拐角、缝隙的内表面可得到均匀镀层,所以无论产品结构有多么复杂,化学镀技术处理起来均能得心应手,绝无漏镀之处。
(8)低电阻,可焊性好。
(9)耐高温:该催化合金层熔点为℃~℃。
交流·分享
目前中国化学镀技术在北方应用比较广泛,化学镀的企业占全国的1/3以上,其中一些上规模的企业,技术和价格具有相当的竞争力。查阅资料了解我国化学镀技术的发展状况,并与同学们交流分享。
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化学镀技术的发展
近年来,世界发达国家利用化学镀工艺技术进行材料表面镀覆平均每年以12%~15%的速度递增。起初化学镀只限于镀覆镍、铜和金,它们占表面镀覆的半数以上。现在多元合金、复合材料的化学镀,无论从种类范围和镀覆规模都在大力开发之中。鉴于化学镀具有众多的优越性,在发达国家中,化学镀工艺技术已经渗透到工农业生产和高科技的各个领域,应用十分广泛。
在我国,随着经济建设的高速发展,化学镀也在各个领域逐步推广开来,如塑料化学镀、电子工业中陶瓷化学镀镍电容器、石油仪器制造工业中化学镀镍内衬、耐酸泵中的耐酸部件及耐腐蚀的阀门化学镀等。
化学镀工艺的形成与理论的完善也只有二三十年的历史。年在美国电化学协会(AES)第34届年会上,Abneor和GraceRiddell报告了他们在电镀镍时,为了避免惰性阳极发生氧化而在镀槽内加入还原剂次亚磷酸钠,发现阴极沉积的镍量多于按照法拉第(M.Faraday)电解定律所计算的量。一年以后的另一次年会上,他们首次较全面地报告了利用还原剂还原镍离子的化学方法镀覆镍,以及温度、镀液的化学组成和pH等各种参数与所得镀覆层组成间的关系。此后,该领域的新观点、新工艺不断涌现,由此也产生了许多专利。为了区别于电镀而将该工艺起名为化学镀或无电镀、自催化镀。从那以后,化学镀和电镀并驾齐驱,两种工艺技术相辅相成。
20世纪80年代,欧美等工业化国家在化学镀技术的研究、开发和应用方面得到了飞跃发展,平均每年有15%~20%表面处理技术转为使用化学镀技术,使金属表面处理得到更大的发展,并促使化学镀技术进入成熟时期。为了满足复杂的工艺要求,解决更尖端的技术难题,化学镀技术不断发展,引入多种合金镀层的化学复合技术,即三元化学镀或多元化学镀技术,并取得一些成果。
例如,在Ni-P(镍-磷)镀层中,引入SiC或PTFE的复合镀层比单一的Ni-P镀层有更佳的耐磨性及自润滑性能;在Ni-P(镍-磷)镀层中引入金属钨,使得Ni-W-P(镍-钨-磷)镀层的硬度进一步得到提高,在耐磨性能方面取得很好的效果;还有Ni-Fe-P(镍-铁-磷)、Ni-Co-P(镍-钴-磷)、Ni-Mo-P(镍-钼-磷)等镀层,在电脑硬碟、磁声记录系统中及感测器薄膜电子方面得到广泛应用。
化学镀技术由于工艺本身的特点和优异性能,用途相当广泛。我国在20世纪80年代才开始在化学镀方面进行探讨,我国于年颁布了国家标准(GB/T-92),称之为自催化镍-磷镀层。我国已将化学镀技术广泛应用在汽车、石油化工、机械电子、纺织、印刷、食品机械、航空航天、军事等各种行业。电子、电脑、通讯等高科技产品的应用和迅速发展,为化学镀提供了广阔的市场。
年以后,一方面由于国家注重环保,另一方面由于我国的工业发展对金属表面处理的要求提高了,从而加快了化学镀这一技术的发展,国家的高新技术目录中也新增了化学镀。化学镀虽然在我国起步较晚,但近年发展相当快,有些性能的技术指标完全可以与欧美的化学镀相媲美,加上价格低、适应我国企业的工艺流程,发展前景十分诱人。
二、化学镀铜
铜是人类最早发现的古老金属之一,早在多年前人类就开始使用铜。自然界中的铜分为自然铜、氧化铜矿和硫化铜矿三大类型。现在世界上80%以上的铜是从硫化铜矿精炼出来的。这种矿石的含铜量极低,一般为2%~3%。铜具有许多可贵而优异的物理特性、化学特性和奇妙的功能,不但为人类社会的进步作出了不可磨灭的贡献,而且随着人类文明的发展不断被开发出新的用途。
金属铜广泛应用于电路板制造,化学镀铜则是其中的一种工艺,通常也叫作沉铜或孔化(PTH),是一种自身催化性氧化还原反应。首先用活化剂处理,使绝缘基材表面吸附上一层活性的粒子,这种粒子通常是金属钯粒子(钯是一种十分昂贵的金属,价格高且一直在上升,为降低成本现在国外有实用胶体铜工艺在运行)。铜离子首先在这些活性的金属钯粒子上被还原,而这些被还原的金属铜晶核本身又成为铜离子的催化层,使铜离子的还原反应继续在这些新的铜晶核表面上进行。
在化学镀铜过程中铜离子得到电子还原为金属铜,还原剂放出电子本身被氧化;其反应实质和电解过程相同,只是得失电子的过程是在短路状态下进行的,在外部无电流产生。因此,化学镀是一种非常节能、高效的电解过程,因为它没有外接电源,电解时没有电阻压降损耗。化学镀铜可以在任何非导电的基体上进行,应用最多的是进行孔金属化,可实现双面或多层印制板层间导线的联通。
化学镀铜操作简单,可大型流水线操作,设备较差的小工厂也可以开展其工艺操作;化学镀铜稳定性高,工作温度和溶液浓度适用范围较宽,铜层致密且有极佳的结合力,因此化学镀铜广泛应用于各行各业,如电子电器、五金工艺、工艺品、家具装饰等,适用于所有金属及非金属表面镀铜。
探究·发现
查阅资料,了解化学镀铜的具体方法。